A világbajnoki aranyérem megszerzése után a barcelonai védő jelezte, tartja magát elhatározásához, ezt megbeszélte Vicente del Bosque szövetségi kapitánnyal és a szövetség sportigazgatójával, Fernando Hierróval is.
Puyol állítólag már csak a klubcsapatára szeretne koncentrálni, amellyel augusztus 11-én, Mexikóban lép pályára legközelebb.
A védő 2000 novemberében Hollandia ellen debütált a válogatottban, összesen 90-szer lépett pályára a nemzeti együttesben, amelyben három gólt szerzett. Utolsó, egyben győztes találatát a németek ellen vb-elődöntőben fejelte.