A 39 éves védőnek a brazil Bahia, a spanyol Sevilla és FC Barcelona, valamint az olasz Juventus, a francia Paris Saint-Germain és legutóbb a szintén brazil Sao Paulo után a mexikóvárosi klub lesz a hetedik csapata.
Alves a klubjaival és a brazil válogatottal megnyert trófeák számát tekintve a futball történetének legsikeresebb játékosa, felnőtt szinten nem kevesebb, mint 46 trófeát gyűjtött eddgi. A hétszeres mexikói bajnok Pumas UNAM az közép-amerikai ország egyik legnagyobb múltú és legsikeresebb klubja, igaz, legutóbb 2011-ben ünnepelhettek bajnoki címet.