Martinez egyetlen Grand Slam-diadalát Martina Navratilova ellen aratta, amellyel megakadályozta a világsztár tizedik wimbledoni egyes sikerét. A spanyol játékos még kétszer jutott be GS-viadal fináléjába, ám az 1998-as Ausztrál bajnokság döntőjében Martina Hingistől, a 2000-es Roland Garroson pedig Mary Pierce-től kapott ki.
Pályafutása során 33 tornán diadalmaskodott, legutóbb a tavalyi pattayai versenyen nyert. A világranglistán 1995 októberében volt a legelőkelőbb helyen, akkor a második pozíciót foglalta el.
A spanyol válogatottal ötször nyert Fed-kupát és négy olimpián szerepelt, 1992-ben Barcelonában ezüst-, míg négy évvel később Atlantában bronzérmet nyert párosban.